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超临界水氧化法处理含硫废水
集萃印花网  2010-04-22

    【集萃网观察】超临界水氧化法(SCWO)是一种新兴高效的废物处理方法。超临界水是指温度大于等于374.2℃,压力大于等于22.1MPa的气、液临界状态的水,它的密度、离子积、介电常数、粘度等物性也与常态有很大差别。这种状态的水表现出许多独特的性质,如对于有机物的高溶解性和对于盐类的低溶解性,各种气体如O、Nz、COz均能与水完全混溶,且溶解能力对温度、压力的变化极为敏感,易于工业调节。

    在氧存在的条件下,废水进入SCWO装置后,有机物被氧化而得到处理。SCWO法具有不使用催化剂,在均相下反应速度快,氧化分解彻底,处理效率高,过程封闭性好等特点。当废水中有机物浓度大于20时,可利用反应放出的热维持过程的热平衡,节省能源,处理复杂体系时更具优势。

    向波涛等人的研究表明,SCWO法可将硫离子高效去除,增加反应空时、压力和氧硫比可显著提高硫的去除率。

    采用SCWO法处理废水对设备材质要求较高(尤其高温耐腐蚀方面的要求)。另外,因为盐在超临界水中的低溶解性,含盐废水在处理中易发生盐析出沉淀,导致反应器堵塞。目前由于缺乏反应的基础实验数据,SCWO法仍处于研究阶段。尽管如此,由于SWCO法在废水处理中表现出的优良特性,在含硫废水处理中具有良好的应用前景。

    超临界水氧化法处理原理

    超临界水是指在温度和压力分别超过临界状态温度374℃和临界压力22MPa时水处于超临界状态。在超临界状态下,水就会处于一种既不同于气态,也不同于液态和固态的新的流体态一超临界状态,水的许多性质都发生很大的变化。在室温下,水因分子间存在大量氢键而具有较高的介电常数,而在超临界状态下,水的密度很低,氢键不存在或只有少量残存的氢键,所以,超临界水具有低的介电常数、高的扩散性和快的传输能力。这些性能的极大变化使超临界水具有很好的溶剂化特征,可与戊烷、苯、甲苯等有机物以任意比例相混溶,同时,一些只能少量溶于普通水的氧气、空气、氢气和氨气等也可以完全溶于超临界水中。

    由于超临界水对有机物和氧气都是极好的溶剂,因此,有机物的氧化可以在富氧的均一相中进行,反应不会因相间转移而受限制。同时,高的反应温度(建议采用范围为400-6001℃)也使反应速度加快,可以在很短时间内有效的破坏有机物结构。

    超临界水氧化法可用于各种有毒有害废水、废物的处理,对于大多数难降解有机物均能有很高去除率。有试验表明,有机碳含量在27000~33000mg/L之间的有机废水经超临界水氧化法处理,有机碳的破坏率超过99.97%,并且所有有机物都转化为二氧化碳和无机物。

    其它氧化法

    除以上介绍的几种氧化法,已应用于工程实际的还有臭氧氧化法。臭氧是很强的氧化剂,可以很快将硫化物转化为单质硫或硫酸盐。臭氧在水溶液中不稳定,必须现场制备,而且其成本很高,目前加拿大等国已有工程实践应用的报道。张小军等人提出利用亚硫酸盐作氧化剂,在酸性条件下氧化处理制药厂的高浓度含硫废水,工程应用良好。光化学法、相际催化处理法等处理含硫废水的试验研究也在进行中,但尚未有工程应用的实例。

    来源: 印染在线

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