另外,目前开发的粉状增绸剂中不管采用何法制造,总还含有4%-6%的VOC量,因此为了能够保持糊状合成增稠剂使用方便的优点,开发的重点是用一种无VOC的物质来取代用作载体的矿物油,瑞士CHT公司开发的新一代增稠剂TubivisECO400和 TubivisECO650能满足这些要求,它们具有下列特点:
1、它们是糊状增稠剂,有好的和简单的可加工性;
2、在按照规定剂量配制时无粘度调整等问题;
3、有好的和快的可膨胀性,没有堵塞样板的危险;
4、载体是一种无VOC的和以天然油为基础的物质;
5、无烟雾;
6、这两个新增稠剂除了组分不同之外采用相同的方法合成,且完全被中和,不再需要在印花糊中添加氨水;它们具有不同的技术特性,适用于不同的用户要求,例如从印花糊的制作成本攷虑,Tubivis ECO 650是一个经济的产品,而Tubivis ECO 400能满足最高的技术要求,包括电介质稳定性、渗透性、印制时的轮廓状态等。
(3)瑞士的VOC法则
在瑞士的VOC法则中对VOC的定义也攷虑物质的蒸气压,VOC应是具有下列特性参数的化合物:
1、在20℃的蒸气压≥0.01KPa(即0.1毫巴);
2、在标准压力下沸点≤240℃,且不发生化学变化。
VOC法则规定企业每年消耗的VOC在3公斤之内免除交费,超过3公斤后消耗的每公斤VOC需由VOC产品供应者交付3瑞士法朗,此已从2003年11月1日起生效。当然对物质定义为VOC的检验测量与欧盟的VOC法则一样,测量技术上的耗费是很大的,测量也是困难的,并且因受到存在的其它物质的干扰而增加了困难性。
(4)美国的VOC法则
美国对VOC的定义原则上与欧盟和瑞士的定义不同,虽然它也被规定为一个总和参数,但不是针对个别物质,而是按照EPA方法24&24A涉及到通过测量获得的所有产品经重量分析的质量损失,即:
1、测定在干燥柜中于120℃×24小时的挥发性化合物的总量[m总],应为:[m总]=[m前]-[m后]。
2、用卡尔-费胥法测定水含量[m水]
3、计算产品中的VOC量,应为:[mVOC]=[m总]-[m水]
这种测量方法比较简单,其中在充分膨胀的合成增稠剂体系中水含量的正确测定是比较重要的。美国的VOC法则也规定了各个州对VOC消耗的不同限制值,消耗量超过此值后需交付费用。
三、人体的毒物学要求
在涂料印花生产过程中产生的废水和废气里的生态问题同样会对人体造成危害,对人体影响比较大的问题主要集中在织物上的甲醛含量。按照ISO 14184-1,婴儿衣服和成人内衣的游离甲醛含量必须分别≤20ppm和75ppm,而且从目前纺织市场的形势看,对织物上游离甲醛含量要求有进一步强化的趋势。织物上游离甲醛产生的源泉可以列如表一所示:
表一 织物上游离甲醛产生的源泉和问题的区域
内容 产生源泉,问题区域
甲醛 固照剂, 粘合剂,防腐剂
牢度 粘合剂,固照剂,染料原料
致癌芳鞍 燃料原料特别红色谱
由于攷虑到对涂料印花织物越来越高的牢度要求,目前国外的很多粘合剂仍在使用低甲醛的三聚氰胺类树脂固着剂,国内多数企业生产的粘合剂的自交联单体也仍沿用N-羟甲基丙烯酰胺(占单体总量的3%~5%),它们在焙烘和儲藏过程中会释放出游离甲醛,使印花织物上的游离甲醛含量很难确保在检测限度以下,还有用于拔染印花的还原剂大都含有甲醛,因此这是一个急需解决的问题。解决的方法有:
(1)强化后洗涤
(2) 采用无甲醛交联剂,如改变自交联单体,用丙烯酸与环氧氯丙烷的缩合物来取代,产品有印花粘合剂DPC;又如将粘合剂制成交联型粘合剂即含有羟基、氨基、酰胺基等基团的粘合剂,不使用自交联单体进行共聚;再如添加无甲醛外交联剂如基于异氰酸酯的无甲醛交联剂,还有双乙烯脲结构的交联剂,如交联剂SU、交联剂125F等,也有环氧氯丙烷与胺类的缩合物如交联剂EH、交联剂FH、交联剂WHP等;