【集萃网观察】九、增塑剂
所谓增塑剂就是能增加高分子物质塑性的助剂。它们一般是高沸点,较难挥发的液体或低熔点的固体,一般讲,它们是不与高分子物质发生化学反应的。增塑剂的分子结构中包含有极性部分(如酯基,氯,苯环等)和非极性部分(主要是较长的烷链)。当它们与聚氯乙烯之类的极性高分子材料在较高的温度下相混时,由于分子运动变得激烈,增塑剂的分子穿入聚合物的分子链间,通过极性部分的相互吸引,形成一个均一、稳定的体系。即使温度下降,增塑剂的分子也仍然能够保留在聚合物的分子链间,它的较长的非极性烷链妨碍了聚合物分子链的接近,使分子链间的引力(范德华力)大大减弱,分子链的热运动就变得较容易。从宏观的概念来看,聚合物就变得柔软、富有塑性。
从溶剂的概念看:增塑剂可视为一种所谓“永久”的溶剂。因为溶剂是有挥发性的,相对说,增塑剂则没有挥发性。溶剂的一个重要功能是释放性,而增塑剂的一个重要功能却是保留性。
增塑剂大多应用于塑料工业中,主要是增加塑料的柔软性以利于加工。如果塑料中的增塑剂“跑”掉后,塑料就会失去柔软性而变硬、变脆以至断裂,毁坏。
人们熟知的玻璃纸,其中也含有增塑剂。
油墨中采用增塑剂,可使印膜柔软,也可增进对承印面的粘附性。如果一个以硝酸纤维作连结料的溶剂型油墨,印在高级的月历纸上后,干燥的膜经过搓动或弯曲后,极易从纸上掉落。如果在油墨中加入3%的苯二甲酸二丁酯,则就可增加油墨的粘附性,干燥后的墨膜也不易掉落了。
在溶剂型油墨中使用增塑剂时,增塑剂留在墨膜中而在室温条件下慢慢蒸发,或向四周迁移。如印品印刷后立即应用,则可在油墨中采用比较快的增塑剂,如二甲酸二甲酯就比苯二甲酸二丁酯蒸发快。在室温时测定蒸发压是很慢的,亦很困难。故一般常用沸点来研究增塑剂的挥发性,但准确度甚差。
油型油墨的膜所以柔软,是因为植物油的组成主要是脂肪酸甘油酯,而所有的植物油都含有不氧化组分,这些不氧化组分实际上就是软化剂,它们的作用与增塑剂相似。下表指出了各种植物油的不氧化组成。
在套色印刷中,如果印了第一色(如黄色)后,相隔很长时间才印第二色或最后一色(如黑色),则可能印不上,这是因为前面印的油墨膜干得过分了,发生了晶(玻璃)化之故,是油墨膜之间结合不强所造成的。如果在前面几色中加入一些蓖麻油,则可能会克服此弊,当然,最后一色不能加。但应注意,加入量要适当,如加入太多,则会导致墨膜太软,印品不干(或干得慢),发粘,从而有可能在堆积时粘成一块之弊。
印塑料薄膜等易摺易皱的材料肘,在油墨中加些增塑剂是有益的。
选择增塑剂时,必须注意如下几点:与油墨体系有良好的相容性。有良好的耐久性,耐久性是一项综合的性能,与增塑剂的挥发性、耐抽出性、抗迁移性以及它本身对热和光的稳定性相关。此外,增塑效率、耐寒性、毒性、色泽和气味等也是必须要考虑的。
增塑剂的分类有两种方法。一种是按其相容性的大小分为主增塑剂、辅助增塑剂和增量剂(相容性最差)三类。一种是按其化学结构分类,增塑剂的化学类别主要有:
1.邻苯二甲酸酯类。这是增塑剂的主体,产量占增塑剂总量的五分之四。它们性能全面,应用广泛,大部分用作主增塑剂。最重要的品种是邻苯二甲酸二辛酯—DOP(注:在增塑剂领域内,如果没有说明,“辛酯”习惯上是指2—乙基己酯)。其次是邻苯二甲酸二丁酯—DBP和邻苯二甲酸二异癸酯—DIDP等。
2.脂肪族二元酸酯类。包括己二酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯,主要用作耐寒的辅助增塑剂,通常与邻苯二甲酸酯类拼用。最常用的品种是己二酸二辛酯(DOA)和癸二酸二辛酯(DOS)。
3.磷酸酯类。相容性好,可作主增塑剂用,但一般耐寒性差(除磷酸三辛酯等个别脂肪族酯类外),毒性较大。主要品种是磷酸三甲苯酯(TGP)和磷酸三苯酯(TPP)。
4.环氧酯类。主要用作要求耐候性强的制品的辅助增塑剂。常用的品种有环氧大豆油、环氧硬脂酸辛脂(ED3)等。
5.聚酯类。主要是己二酸、癸二酸等脂肪族二元酸与一缩二乙二醇,丙二醇,丁二醇等二元醇缩聚而成的低分子量聚酯。通常与邻苯二甲酸酯类拼用。
6.烷基磺酸苯酯。相容性比较好,可作主增塑剂,通常亦与邻苯二甲酸酯类拼用,耐寒性较差。
7.含氯增塑剂。主要是含氯量在40—50%的氯化石蜡。成本低,但相容性差,仅可作辅助增塑剂。
8.多元醇酯类。包括季戊四醇酯、双季戊四醇酯等耐热增塑剂和乙二醇、丙二醇、缩二醇的脂肪酸酯类耐寒增塑剂。它们都属于辅助增塑剂。
9.偏苯三酸酯类。此类增塑剂耐热性、耐久性十分优良。
10.其它。除以上所说的之外,比较重要的还有柠檬酸酯类嘤剂,苯甲酸酯类无毒增塑剂;苯甲酸酯类耐污染增塑剂,N—烷基取代的脂肪酰胺类耐寒增塑剂等。
在油墨和涂料工业中,软(液体)树脂也可看成是硬树脂的增塑剂。
增塑剂在照相凹版油墨和柔性凸版油墨中应用比较多,尤其塑料薄膜时。但是用量必须恰当,以免得不偿失。
十、香料,防腐剂、稳定剂
1、香 料
油墨中加入香料主要有两个目的:一是为了防伪及干扰。以嗅觉感官来粗略地鉴别油墨中的某些组成特性,是一些有经验的油墨制造者惯用的作法。香料加于油墨中后,气味发生了变化,使你无从辨别。另一个目的是为了遮掩油墨的不愉快气味。干性油制的油墨,在氧化干燥时有很讨厌的气味,有些油墨由于选料不当,有时也会产生一些难闻的气味,加入少量香料就可克服次弊。
丁香油和某些香料均有抗氧化作用,这是应加注意的。
香草油和有些香料应用于氧化型油墨中时,墨膜干燥后会失去香味。
紫丁香则常用于新闻印报油墨中。
香料用乙醇稀释后,也可以喷雾法喷洒在印品上,也可掺加于罩光油中应用。
2、防腐剂
以水和炭水化合物或蛋白质类物资配制的油墨(如钢模油墨),以水、饴糖等物质组成的银行证劵油墨,某些水性油墨等均可引起酸败、菌化作用。
平印药水中的酸、水.阿拉伯胶(有时使用低粘度的羧甲基纤维素)混合液,在长期存放中也可能发生酸败,菌化作用。
加入低于1%量的酚类或其氯化衍生物,即可防止酸败发生。
水型油墨中加入可水解的挥发性缩酮(Ketal)也可防止油墨酸败。例如2,2—二甲氧基丙(或丁)烷,2,2—二乙氧基丙(或丁)烷等。在酸存在下,缩酮是极易水解的。每克分子缩酮水解后可产生一克分子酮和两克分子醇。
3、稳定剂
所有使油墨在存放中起稳定作用的物质,可统称为稳定剂,因此,不同的油墨就有不同的稳定剂。
硝酸纤维制的溶剂型油墨,常常可能引起硝酸纤维的部分分解,故在这种体系中经常加入脲来降低其分解比例。
氯化高分子树脂,如氯化橡胶、氯乙烯类树脂等,在存放中由于受光和热的影响,有生成氯化氢的倾向。加入氨基化合物可与释放的酸类结合,从而降低其活性。加入环氧类树脂也是有效的,它们除了也能吸收氯化氢外,还能与树脂分解所生成的双键结合,这样可增加稳定性。
来源:网络 发布人: 中国环保油墨网
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