（1）机械性游离硫，它在染料中所占的量极小，此种游离硫在贮存过程中不易氧化生成硫酸，亦不会损伤纤维。这种硫在染料制造时可用CS2萃取掉。（2）多硫链状的活性硫（R-S-S-R及R′-SX-R′），这种硫的性质不稳定，占总量的20%～25%，如将染料加热或放置在湿、热空气中，这种硫容易被氧化，从染料分子中脱开或硫键被切除分解生成它的过氧化物及磺酸与游离硫酸。（3）坚牢的结合硫，这种硫在染料分子内与碳原子等结合成环状结合硫，它占染料含硫量的绝大多数，其化学性较稳定，要在极强的氧化剂作用下才能被氧化而使纤维损伤。

　　由此可见，硫化黑染料分子结构中的多硫链状活性硫是造成纤维脆损的主要原因。硫化黑染色物在贮存过程中，特别是在湿、热持久条件下，活性硫能在纤维内部发生氧化，当染料周围存在水汽时，就能生成过氧化氢，在空气中水分的作用下变成硫酸，促使纤维水解而脆化，因此，硫化黑染色物的脆化既有氧化作用，又有水解反应。如果硫化黑染料染色物上有铜、铁等金属离子存在时，会加速染料分子的分解作用，因此，染色后处理不可采用金属盐类处理，用氧化剂处理时，亦会加速反应，故应严禁使用。

　　硫化黑染料的发脆机理还有一种“自由基反应”的说法，是硫化黑染料在光的作用下，吸收了光子能量，生成电性中和的自由基，此种自由基的化学性很活泼，能与空气中的氧作用生成新自由基，再遇到空气中的水分而产生H2O2。这一作用循环进行，使布匹颜色氧化而脆损。

　　按照上面的说法硫化黑染料中多硫链状活性硫是造成染色后纤维发脆的主要因素，那末，在染料制造时能否从染料中除去呢?很多实验和资料表明，在染料制造工艺上，不论采用常压法或加压法或是其他方法都不能改变染料结构以及防止染色物发脆。日本学者曾多次试验认为多硫键的硫原子数与色泽及脆化有关，硫化黑染料分子中的多硫键的硫原子数越多，则色泽越乌黑带绿，如硫原子数少则色泽带红，对纤维脆损要小，但实用性不强。总之凡是由二硝基苯酚为中间体合成的硫化黑染料（C.1 53185），目前国内外商品染料都存在脆损纤维的缺点，其脆损程度略有轻重而已。

　　硫化黑染料的发脆问题在20世纪60年代一度曾引起国内印染界的轰动和重视。原中国纺织部曾责令上海、江苏、山东、武汉等地开展硫化黑染料防脆试验，并制订了硫化黑防脆试验方案和措施、并由武汉染料厂等试制防脆硫化黑染料。这些措施大致是：

　　（1）在硫化黑染料染色前，坯布前处理以清水煮练为好，煮练后坯布清洗后应及时染色。清水煮练的脆化程度比碱煮练要好一些，同时色泽较乌黑。（2）硫化染料溶解时的配碱比，是按照染料还原和溶解性能、染色方法、设备操作条件以及染色深度来确定。硫化黑染料染深色时，配碱比例在1∶0.7～1.1之间（50%硫化碱，续缸用量）；染灰色时配碱比为1∶1.5左右染浅灰时，配碱比可增加到1∶2以上为好。（3）染色程度，硫化黑染料以90℃为好。染料用量为染色物的10%左右（续缸用量），因为染料用量过多，发脆机会大，防脆剂用量也要多，效果也不一定好。（4）染色后必须充分水洗，若水洗不尽布上浮色较少0  ，一则影响染色牢度；二则浮色在贮存过程中分解成硫酸而脆损纤维。（5）硫化黑染料染色后严禁使用红矾和硫酸铜后处理。因为这些微量重金属盐残留在坯布上能加速染料分解、导致染色物发脆。（6）硫化黑染料染色物染色后，经水洗充分后应及时烘燥，烘燥后不要热打包，应使布面冷却后方可打包。（7）硫化黑染料染色后，推荐使用下列各种防脆剂（用量均为对织物重）之一：a、尿素0.8%～1.0%；b、尿素1.0%+醋酸钠0.2%+太古油1%+骨酸0.05%；c、尿素0.4%+纯碱0.4%+太古油1%+骨酸0.05%；d、醋酸钠0.5%+骨酸0.5%+太古油1.5%；e、醋酸钠0.8%+纯碱0.2%+太古油1%+骨酸0.5%；f、磷酸三钠1%+醋酸钠0.6%+太古油1%；

　　上述防脆剂处方是从众多处方中筛选出来的，除此之外，尚有双氰胺、三聚氰胺、联苯胺、三乙醇胺、防水剂APO、APS等亦有一定防脆效果，但有些易造成脱色、使手感发硬带涩等缺点。尿素处理防脆效果较好，日久对皂洗牢度也无影响；磷酸三钠、太古油处理后手感柔软，色泽乌黑丰满，但日久后皂洗牢度变差，防脆效果不及尿素；醋酸钠、骨胶、太古油防脆处理后色光较艳，日久后皂洗牢度稍有降低。

　　在使用时，可根据实际情况，选择各种防脆剂处理，然后对比老化后降强情况和强力下降情况。老化试验是目前较为理想测试防脆效果的一种方法，其具体测试办法如下：

　　（1）仪器选用：转蓝恒温烘箱。绞纱或棉布强力机。（2）焙烘条件：温度（140±2）℃，给湿焙烘7h. （3）给湿方法：用搪瓷盘盛蒸馏水（为纱重或织物重的1～2倍左右），每小时补充水一次，保持其水位。给湿面积约为烘箱底面积的30%左右。（4）试样放置：纱线或织物用绳结挂于转蓝架子，每档以结挂一份条件相同的试样为宜。色纱规定为30个110m（120码）的缕纱；色布为3经4纬不得超过。（5）操作与计算，样品焙烘出箱后，应摊开放置自然冷却12h以上，使其充分回潮后，测试其强力。计算公式.

　　老化后降强（%）=■×100%

　　试验时应作空白试验对比。老化后降强一般以20%～30%为标准，（丝光织物降强较少，未丝光织物降强较多。）

　　卷染实例：

　　色泽　黑色（30×30丝光棉布）

　　布重　75kg?筑轴

　　染色液处方（g）　　　头缸用量　　　续缸用量

　　100%硫化黑B　　　　7500　　　　　6000

　　50%硫化碱　　　　　 7000　　　　　3000

　　纯碱　　　　　　　　 250　　　　　 250

　　液量（L） 200 200

　　防脆液处方（g）

　　①尿素 　 750

　　骨胶 400

　　②醋酸钠 800

　　骨胶 400

　　太古油 800

　　防脆剂任选一种液量　200L

　　处理时间、染缸走2～3道，上卷。

　　湿度：室温

　　染色防脆工艺流程：卷轴→卷染10道（90℃）→冷洗3道→热洗4道（80℃）→冷洗3道→透风2道→冷洗1道→防脆处理（室温）3道→上轴。

　　注意事项：①双倍硫化黑B染料应予减少用量；②麻类织物应根据实际情况酌量增减染料用量；③卷染黑色时，多采用续缸，续缸硫化碱（50%）用量一般为补充染料量的60%；④卷染黑色时，一般不用氧化剂，可用空气氧化（透风），也不必皂洗。

　　以上染色和防脆处方仅供参考。

来源：印染在线

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